綠色輻射固化--具有可持續(xù)發(fā)展結(jié)構(gòu)單元的UV/EB 光固化樹脂研究進(jìn)展
用回收塑料作原材料
聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)以及聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)都屬于量大、可回收的熱塑性塑料。
僅在歐洲,2011年,回收的PET瓶子就達(dá)160萬噸,生產(chǎn)的PET切片材料為112萬噸。2011年,歐盟內(nèi)39%回收的PET用于生產(chǎn)聚酯纖維,25%用于包裝(食品和非食品用途的預(yù)成型塑料盒)。還可用于其它新用途,如聚氨酯泡沫塑料和工程樹脂,制造電腦和汽車零部件。PET 廢棄物的化學(xué)回收是另一種替代途徑。PET糖酵解生成酯類低聚物,該酯類低聚物可作為進(jìn)一步改性的主鏈。通常用乙二醇、二甘醇、丙二醇和二丙二醇對PET進(jìn)行糖酵解。
用這些可再生/可回收結(jié)構(gòu)單元,開發(fā)出了多種UV/ EB固化樹脂,具有令人關(guān)注的綜合性能。用于木器涂料的生物可再生/可回收結(jié)構(gòu)單元
試驗中合成了含33%可回收/可再生物質(zhì)(PEA2)的聚酯丙烯酸酯,并將其與不含有可回收/可再生物質(zhì) (PEA1)的聚酯參照物進(jìn)行對比。用三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)對兩種聚酯丙烯酸酯進(jìn)行稀釋,配方中使用4 wt %光引發(fā)劑BCPK。
樹脂性能
兩種樹脂通過采用耐石墨劃擦性(指觸干表面)和丙酮雙向擦拭法測得的反應(yīng)活性不相上下。如表1所示,PEA 2的帕索茲(帕索茲擺桿)硬度更高。如表2所示,PEA 2的耐磨性稍弱(通過Taber霧影試驗測得),但柔軟性更好(錐軸試驗),耐硬幣劃擦性與參照物PEA 1 相似。
附著力和防沾污性見表3。由于生物基PEA 2含有可再生/可回收物質(zhì),附著力更好。
對于木器涂料,加入填料后的流動性也很重要。用TPG-DA(三縮丙二醇雙丙烯酸酯)稀釋聚酯丙烯酸酯PEA 1和PEA 2,使得產(chǎn)品在25 °C時黏度達(dá)到± 2 000 mPa•s。在金屬板上將樹脂垂直流下,以測定其流動性。在1分鐘和5分鐘后,分別測流動距離(cm)。使用了填料(二氧化硅)的PEA 2的流動性非常好,而PEA 1幾乎沒有流動(見表4)。
打磨性能對獲得較好的層間附著力很重要。在木器涂裝中,用PEA 2配制的封閉底漆比參照物產(chǎn)品打磨性更好,這是因為粉塵可從砂紙上更快地除去(在沙貝利(Sapelli,俗稱紅影木)木材上進(jìn)行測試;用P 240砂紙打磨)。涂裝條件匯總見表5。
用于油墨的生物基聚酯丙烯酸酯研發(fā)了采用可再生原料制備的聚酯丙烯酸酯,具有中、低黏度,該產(chǎn)品不僅具有極佳的顏料潤濕性,而且與各類基材都有良好的附著力。因此,該產(chǎn)品非常適于各種油墨配方。有些產(chǎn)品具有良好的油墨-水平衡性,可用于平版印刷。這種平衡性是通過在同一主鏈上兼有親水和疏水官能團(tuán)而實現(xiàn)的。
生物基聚酯丙烯酸酯為油墨提供了很好的顏料潤濕性。油墨的流動性也是優(yōu)化油墨傳墨性的一個重要參數(shù)(特別是在柔印油墨中)。我們發(fā)現(xiàn)以生物基PEA 4 制備的柔印油墨的流動性要優(yōu)于標(biāo)準(zhǔn)聚酯丙烯酸酯 PEA 3制備的柔印油墨的流動性。