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[法規(guī)]涂料中甲醛的持續(xù)使用

2016-03-31 16:19:52| 次閱讀| 來源歐洲涂料雜志| 作者ECJ

摘要:截止到2016年1月1日,《歐盟物質(zhì)和混合物的分類、標(biāo)簽和包裝法規(guī)》第6次適應(yīng)技術(shù)進步的修訂要求將含游離甲醛0.1%或更多的所有混合物歸類為致癌物質(zhì)。

眾所周知,截止到2016年1月1日,《歐盟物質(zhì)和混合物的分類、標(biāo)簽和包裝法規(guī)》第6次適應(yīng)技術(shù)進步的修訂要求將含游離甲醛0.1%或更多的所有混合物歸類為致癌物質(zhì)(致癌物級別1B)。

Thomas May

2004年春,IARC(聯(lián)合國國際癌癥研究機構(gòu))公布了對流行 病學(xué)研究的評估,得出調(diào)整人類致癌物質(zhì)分類的結(jié)論(1995年頒 布文本的修訂版),暫時中止了曠日持久的爭論戰(zhàn)。

2005年11月,前ECB(歐洲化學(xué)品管理局)表示支持該修訂版。 法國于2009年提出了正式的重新分類議案。工業(yè)界的爭議 (主要由Formacare公司提出)體現(xiàn)在分類為致癌物質(zhì)1B,而不是 致癌物類1A。此外,不容忽視的是,甲醛也被歸類為皮膚致敏物 (0.2%)、疑是誘變劑(1%)、眼睛和皮膚刺激物(5 %)、皮 膚腐蝕物(25%)和3類劇毒物。

以殘余單體形式存在于涂料中

甲醛除用作殺生劑外,還以三聚氰胺、苯代三聚氰胺和 酚醛樹脂中的殘余單體的形式存在于涂料中,濃度通常介于 0.2%~4%。在高性能面漆、底色漆及單組分和雙組分清漆中,三 聚氰胺樹脂作為醇酸樹脂和丙烯酸樹脂的交聯(lián)劑;其他涂料中, 三聚氰胺樹脂作為改善某些特定性能的助劑(用量相對較少)。 涂料中甲醛的持續(xù)使用 這些類型的涂料無法輕易被其他技術(shù)取代。而且,一些潛在的替 代品(如雙組分面漆和清漆)往往涉及與活性化合物(如異氰酸 酯單體和低聚異氰酸酯)相關(guān)的其他問題。因此,替換致癌物的 法規(guī)要求已經(jīng)超出了涂料配方設(shè)計師應(yīng)自行負(fù)責(zé)的決策范疇。

不能將甲醛用作溶劑

不應(yīng)將甲醛看作溶劑。然而,三聚氰胺、苯代三聚氰胺和酚 醛樹脂溶解在溶劑中或用于含溶劑的涂料中。因此,制造商和用 戶可能都處于工業(yè)排放指令(IED)覆蓋的范圍內(nèi),最終要符合有 關(guān)所有揮發(fā)性有機化合物(包括甲醛)的排放控制要求。如果質(zhì) 量流超過10 g/h (德國規(guī)定的限值更低),那么IED規(guī)定致癌揮發(fā) 性有機化合物(VOC)的排放量的限值為2 mg/m3。此外,如果 德國廠商采用的材料含有1%以上的游離甲醛,那么在德國的生產(chǎn) 裝置必須要符合空氣質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范(TA Luft)規(guī)定的一般義 務(wù)。某些成員國(如德國)的職業(yè)接觸限值規(guī)定為0.3 ppm,調(diào)整 統(tǒng)一后的歐盟職業(yè)接觸限值極有可能也處于這一水平。即使制造 商和用戶可采取一些措施達到所述工作場所的排放限值,仍需要加強監(jiān)測技術(shù),并編制連貫的文件資料。

為降低游離甲醛含量所做的努力

為了對上述這些限值做出響應(yīng),許多樹脂制造商和配方設(shè)計 師在最近18個月內(nèi)集中精力降低游離甲醛含量。大多數(shù)樹脂制造 商通過綜合實施變更樹脂結(jié)構(gòu)組成、優(yōu)化樹脂合成條件和改善分 析測量方法等措施,大幅降低了游離甲醛含量。許多配方設(shè)計師 已經(jīng)對經(jīng)改良或替代的樹脂進行了檢驗,發(fā)現(xiàn)并沒有降低產(chǎn)成品 性能和批準(zhǔn)狀態(tài)。

產(chǎn)成品中的甲醛含量

對于產(chǎn)成品,配方設(shè)計人員要按照有關(guān)降低總游離甲醛含 量的最新要求。產(chǎn)成品中的甲醛含量通常是根據(jù)原材料成分的已 有信息進行計算,并非通過自行分析來測定。在評估了各種方案 后,發(fā)現(xiàn)大多數(shù)產(chǎn)成品中的游離甲醛含量均低于0.1%,因此無需 標(biāo)記為致癌物質(zhì)。如今,大多數(shù)原材料的甲醛含量都低于1%,因 此能夠很容易符合接觸和排放限值的要求,且無需對當(dāng)前的制造 設(shè)備進行升級。

同時,業(yè)內(nèi)一致認(rèn)為甲醛是一種普遍存在的化合物,許多自 然過程(包括人類)都會產(chǎn)生甲醛。目前大家可能公認(rèn)在一定的 限值以下,甲醛不會導(dǎo)致不良反應(yīng)(然而,致癌物質(zhì)的傳統(tǒng)理論 認(rèn)為第一個原子都可能造成致命的傷害)。在這種背景下,德國 當(dāng)局在空氣質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范(TA Luft)的修正草案中提議將排 放限值提高至5 mg/m3(代替此前的1或2 mg/m3)。

盡管預(yù)計會繼續(xù)使用含三聚氰胺的涂料,但需要考慮的是 涂覆工件在使用期間,由于樹脂內(nèi)部的平衡反應(yīng),還是會釋放少 量的甲醛。這可能會對(車輛)內(nèi)部的空氣質(zhì)量造成影響。眾所 周知,在涂料固化過程中,除聲明的游離甲醛量外還會釋放出額 外的甲醛。應(yīng)通過安全數(shù)據(jù)表第10部分中的提示信息,來告知這 一問題。目前,樹脂制造商和配方設(shè)計師已竭盡所能降低甲醛含 量,使含有甲醛的涂料能繼續(xù)使用。但還有一部分工作則需由這 些產(chǎn)品的用戶來完成。

戰(zhàn)略方案

本文所述的內(nèi)部決策過程重點介紹了在德國空氣質(zhì)量控制 技術(shù)規(guī)范(TA Luft)框架內(nèi)的一些較重大的配方措施:

 供應(yīng)商確認(rèn)的游離甲醛含量為≤1%;

 供應(yīng)商應(yīng)能將游離甲醛含量降低至≤1%;

 通過自行分析確認(rèn)的游離甲醛含量≤1%;

 核查采用≤1%的游離甲醛稀釋樹脂的可能性;

 用游離甲醛含量1%的樹脂代替現(xiàn)用樹脂;

 不在德國空氣質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范(TA Luft)一類的限制法規(guī) 框架以內(nèi)的場所使用;

 在未修訂德國空氣質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范(TA Luft)的情況下, 與當(dāng)局達成繼續(xù)使用的約定;

 根據(jù)德國空氣質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范(TA Luft)第5.2.6條款,對 技術(shù)設(shè)備進行升級;

 將生產(chǎn)場所轉(zhuǎn)移到其他地方。



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